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天原集团常务副总经理、宜宾锂宝董事长兼总经理王政强
以下为演讲实录:
王政强:给大家汇报一下固态电池正极材料的研发进展。
汇报内容有四个方面:第一,研发背景。第二,固态电解质简介。第三,高镍正极材料的适配性改进。第四,未来展望。
第一,研发背景。
前面有些老总已经介绍了,为什么要发展固态电池,主要解决两个问题,能量密度和安全,当然主要是安全问题,我们把易燃的电解液换成稳定阻燃的固态电解质,二是能量密度这块,以前我们可能认为安全性不高的高比能材料,比如富锂锰基、金属锂这些材料,能够在固态电池里面安全地使用,就可以大大突破现在的能量密度限制,使电池的技术和产品发生革命性的进步。
各个国家也有固态电池研发的技术,可能日本是走在最前的,当然还有韩国、美国、欧盟。
固态电池优点就是安全和能量密度,但是现在这个技术还是存在很大的缺点,还有很多需要我们攻关的,主要有三个方面。1、界面稳定性,核心物质和固态电解质接触界面稳定性不够。2、物理接触不好,因为固态电解质和固态活性材料界面接触不好。3、固态电解质大多数离子电导率比液态电解质低很多,也是固态电池技术研发和改进的重要方向。
第二,固态电解质简介。
固态电解质大体分为硫化物、氧化物、聚合物。聚合物力学性能比较好,有韧性,在材料变形的时候还能保持良好的接触,但是离子电导率低,由于氧化的问题,氧化物离子电导率居中,化学性能比较稳定,但是机械性能比较差、比较脆、比较硬,跟固体接触不好。硫化物,离子电导率比较高,但是在空气中不稳定,所以生产、使用和存储环节的成本很高。
有一些硫化物的固态电解质,比如LATP、LLTO、LLZO,各种类型,共同的特点就是对锂都不稳定。
还有常用氧化物的固体电解质,常用的LLTO,LATP可能成本最低,但是和LLTO都有正四价的态,在接触的时候由于被锂金属所还原,对锂不稳定。LLZO在空气中,跟空气中的水和二氧化碳有反应,对环境使用要求比较高。还有聚合物电解质,主要有基体才小,比如PEO、PPO作为基体材料,是锂离子传输的环境,再加上我们提供锂离子导电的锂盐。
还有一个改进的方向,不管是氧化物、聚合物、硫化物都有优缺点,还有一个改进方向,把他们进行复合,现在比较多的,用聚合物和氧化物或者聚合物和硫化物进行复合,避免他们单一电解质的缺点。
锂宝我们也在做一些改进。1、我们在氧化物电解质方面也要做一些工作。2、对复合方面,把氧化物和聚合物或者氧化物和硫化物电解质做一些改进工作,包括我们也在合成一些氧化物电解质,也能做到离子电解率5.5×10的负次方,氧化分解电压比较好,可以做到6V。
复合电解质的开发,锂宝把氧化物和聚合物在进行复合,我们材料的能量密度能够做到230mAh/g。
第三,高镍正极材料的适配性改进。
另外一个重要方向,为了和氧化物、硫化物或者聚合物电解质进行匹配,我们也对正极材料进行改进。
正极材料主要有三种类型:层状物、橄榄石结构和尖晶石结构,高能量密度层状氧化物是首选,比如三元、四元材料,富锂锰基能量密度也比较高,但是要在6.4V以上电量能量密度才能激发出来。
固态电解质高镍材料与固态电解质匹配存在的问题。1、前面有些嘉宾讲到了,主要还是界面接触的问题,是两个方面,一是电化学的问题,二是物理接触的问题。2、高镍材料自身也存在问题,循环使用过程中,比如晶界开裂变化。
对于正极材料锂宝也做了一些工作。1、正极材料方面,为了适配电解质比如硫化物、氧化物的,对正极材料进行改性。2、对正极材料内部的结构进行改进,抑制多经材料裂纹的产生或者抑制单晶材料的一些效应。
高镍材料与电解质匹配的界面问题。目前固态电解质与高镍正极材料产生,通常分析还是Type3型,因此在他们之间需要构建电子绝缘而离子导通的包覆层。
这是用硫化物和多晶材料做的数据,通过改进之后,倍率性能和循环性能还是比较好,1C的时候可以做到500周。这是跟单晶进行匹配,能量密度还是有比较明显的提升。
这是正极材料和氧化物做的半固态数据。在3C的充放电效率比较高,能够做到90%。
高镍材料有几个问题,包括体积收缩,包括晶界开裂,包括O3到O1的转变,包括微观离子循环过程中引起应力的变化。
根据产生的原因做了几个:1、体相掺杂、2调控一次离子的微观结构和径向分布。3、在材料表面构建柔性的缓冲层,增加接触。
这是我们做的一些实验,做了表面掺杂以后,多晶材料很好抑制了晶界的开裂,没有改性的开裂就比较明显。单晶材料也做了改性,改性以后长循环的单晶材料保持稳定,没有改性的破碎就比较明显,影响循环性能。
这是对多晶材料微观结构进行了一些调控,还是差别比较大,做了这个调控,异性比较少的材料切口之后界面还是保持比较好的完整性,没有做调控的循环过程中晶界开裂比较明显。
第四,未来展望。
未来固态电池发展,有技术开发、产品开发。固态电池可能比较乐观应该在2027年甚至2030年以后才会大规模应用,所以很多固态电池方面的技术还需要突破,不仅电解质,还包括正极材料,可能还涉及到整个电池的问题,有一些未来的改进方向。
这是我们的一些观点,请大家批评指正。谢谢大家!
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